鋰電池容易測試失敗的可靠性試驗(yàn)項(xiàng)目分析
在鋰離子電池的安全檢測項(xiàng)目中,每個檢測項(xiàng)目都模擬了一種有可能發(fā)生的誤(濫)用情況。如過充電測試模擬的是保護(hù)IC失效的情況。由于模擬的情況不同,鋰離子電池各個安全測試項(xiàng)目的難度顯然是不同的。根據(jù)檢測經(jīng)驗(yàn),過充電、150℃熱沖擊、針刺、擠壓、高溫短路、重物沖擊等是經(jīng)常發(fā)生失效的項(xiàng)目。
鋰電池過充電項(xiàng)目
(一)目前對應(yīng)普通鋰電池的國際標(biāo)準(zhǔn):
以IEC62133標(biāo)準(zhǔn)及目前普通鋰電池的國內(nèi)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為例,其中與過充電有關(guān)的條款如下:
Section 4.3.9 of IEC 62133:2002
測試流程: The cell is discharged as described in IEC 61960, then charged from a power supply of ≥10 V, at the charging current Irec, recommended by the manufacturer, for 2,5 C5/Irec h.
測試判據(jù): No fire, no explosion.
(二)目前對應(yīng)普通鋰電池的國內(nèi)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn):
測試流程: 電池充滿電,之后以3C5A充電,直至電池電壓為4.6V/4.8V5V,電流降至接近0A。試驗(yàn)直到電池出現(xiàn)起火、爆炸,或電池表面溫度降到比峰值低10℃,結(jié)束試驗(yàn)。
測試判據(jù): 不起火、不爆炸
(三)標(biāo)準(zhǔn)分析:
對于終端用戶來講,由于所使用的均是帶有保護(hù)IC的 Battery Pack,正常情況下會有過充電保護(hù),從而阻止電池過度充電。但如果保護(hù)IC異常失效,則電芯承受一定過充電能力就顯得重要了,目前次品充電器和次品Battery Pack在市場上泛濫,對消費(fèi)者來說這也增加了電池被過充電的可能性和危險(xiǎn)性。 現(xiàn)階段對于普通電子產(chǎn)品鋰電芯而言,最通用的過充電標(biāo)準(zhǔn)是3C/4.6V 或3C/4.8V,但也有更為嚴(yán)格的要求如3C/5.0V、1C/10V、1C/12V、3C/10V等,這些嚴(yán)格的要求就需要通過優(yōu)化設(shè)計(jì)或更改材料來達(dá)到了。
(四)失效原因分析:
通過對過充后而未起火爆炸的電芯進(jìn)行解剖觀察,通常我們可以發(fā)現(xiàn)如下事實(shí):
① 內(nèi)部有少量的氣體生成;
② 負(fù)極呈現(xiàn)金黃色至微紅色,之后迅速變白色。放入水中,有非常劇烈的反應(yīng);
③ 正極呈現(xiàn)灰色;
④ 集流體Al箔和Cu箔沒有明顯的變化;
⑤ 通過DSC等手段,可發(fā)現(xiàn)隔膜也沒有發(fā)生明顯的變化;
通過鋰電池的充放電機(jī)理及實(shí)際過充現(xiàn)象的分析我們知道在過充電時(shí),過量的鋰離子從正極脫出,嵌入或沉積到電池負(fù)極上,使得兩個電極的熱穩(wěn)定性變差,正極傾向于分解并釋放化學(xué)能同時(shí)會產(chǎn)生大量的熱,釋放出氧氣能夠催化電解液的分解。當(dāng)溫度足夠高時(shí),將引起負(fù)極的化學(xué)反應(yīng),負(fù)極上沉積的活性金屬鋰與溶劑反應(yīng)后放熱,使化學(xué)能轉(zhuǎn)換為熱能,電池的溫度將由此迅速升高,最終導(dǎo)致熱失控而發(fā)生危險(xiǎn)事故。
鋰電池過充狀態(tài)下的電流率也是影響電池過充性能的重要因素,尤其是高容量電池更是如此。這主要是由于電池中的鋰與電池負(fù)極中的石墨碳形成LiC6n化合物,其的反應(yīng)速度是一定的。在小電流充電時(shí),不會形成鋰原子堆積,因此比較安全。在大電流時(shí)形成鋰原子速度會比形成LiC6n速度快,因此在此情況下會造成鋰原子堆積,電池易產(chǎn)生負(fù)反應(yīng)或形成鋰枝晶,從而導(dǎo)致放出大量的熱量而產(chǎn)生危險(xiǎn)。
電池容量的大小會影響電芯的產(chǎn)熱、散熱速率,同樣也是一個影響電池過充性能的重要因素。在相同的化學(xué)體系下,低容量電池過充性能會優(yōu)于高容量電池,這也是為什么高容量鋰電池相對不安全的原因之一。
(五)解決方案建議:
根據(jù)上述失效分析,我們可以有針對性的采用熱穩(wěn)定性更好的材料(如有過充添加劑的電解液,在過充電時(shí)添加劑聚合,增加電池內(nèi)阻,以降低發(fā)熱量)來增加防過充性能,減小體密度在一定程度上也可以優(yōu)化過充性能。對于終端電子產(chǎn)品設(shè)計(jì)者及使用者來講,應(yīng)盡量避免使電池大電流充電。